化學(xué)除磷藥劑的選擇，為了生成非溶解性的磷酸鹽化合物，用于化學(xué)除磷的化學(xué)藥劑主要是金屬鹽藥劑和氫氧化鈣。許多高價(jià)金屬離子藥劑投加到污水中后都會(huì)與污水中的溶解性磷離子結(jié)合生成難溶解性的化合物，但出于經(jīng)濟(jì)原因考慮，用于磷沉析的金屬鹽藥劑主要是Fe³⁺鹽、Fe²⁺鹽和Al³⁺鹽，這些藥劑是以溶液和懸浮液狀態(tài)使用的。除金屬鹽藥劑外，氫氧化鈣也用作沉析藥劑，反應(yīng)生成不溶于水的磷酸鈣。

鋁鹽除磷方程式：

在pH為6.0-6.5的條件下，每1mol的磷需要加鋁1.5～3.0mol。如果水顯堿性，在加鋁之前應(yīng)先降低pH以減少Al(OH)₃沉淀。

鐵鹽除磷方程式：

每1mol磷需要加鐵（Fe³⁺)1.5～3mol，佳pH為5.0。

對(duì)磷含量為5mg/L左右的二級(jí)處理水，通過(guò)投加100～200mg/L的氯化鐵（FeCl₃.6H₂O)就可以得到90％以上的磷去除率。

金屬氫氧化物會(huì)形成大塊的絮凝體，這對(duì)于沉析產(chǎn)物的絮凝是有利的，同時(shí)還會(huì)吸附膠體狀的物質(zhì)、細(xì)微懸浮顆粒。需要注意的是有機(jī)物在以化學(xué)除磷為目的化學(xué)沉析反應(yīng)中的沉析去除是次要的，但在分離時(shí)有機(jī)性膠體以及懸浮物的凝結(jié)在絮凝體中則是決定性的過(guò)程。

沉析效果是受pH值影響的，金屬磷酸鹽的溶解性同樣也受pH的影響。對(duì)于鐵鹽佳pH值范圍為5.0～5.5，對(duì)于鋁鹽為6.0～7.0，因?yàn)樵谝陨蟨H值范圍內(nèi)FePO₄或AIPO₄的溶解性小。另外使用金屬鹽藥劑會(huì)給污水和污泥處理還會(huì)帶來(lái)益處，比如會(huì)降低污泥的污泥指數(shù)，有利于沼氣脫硫等。

由于金屬鹽藥劑的投加會(huì)使污水處理廠出水中的Cl^-或SO₄^2-離子含量增加。如果沉析藥劑溶液中另外含有酸的話，則需特別加以注意。

投加金屬鹽藥劑后相應(yīng)會(huì)降低污水的堿度，這也許會(huì)對(duì)凈化產(chǎn)生不利影響。當(dāng)在同步沉析工藝中使用硫酸鐵時(shí)，必須考慮對(duì)硝化反應(yīng)的影響。

另外，如果污水處理廠污泥用于農(nóng)業(yè)，使用金屬鹽藥劑除磷時(shí)必須考慮鋁或者鐵負(fù)荷對(duì)農(nóng)業(yè)的影響。

石灰除磷方程式：

為使磷的去除率達(dá)到90％以上，需要把pH值調(diào)到10.5～11.0以上。Ca/P的重量比為2.2:1以上。

沉析過(guò)程中，對(duì)于不溶解性的磷酸鈣的形成起主要作用的不是Ca²⁺，而是OH^-離子，因?yàn)殡S著pH值的提高，磷酸鈣的溶解性降低，采用Ca(OH)₂除磷要求的pH值為8.5以上。

但在pH值為8.5到10.5的范圍內(nèi)除了會(huì)產(chǎn)生磷酸鈣沉析外，還會(huì)產(chǎn)生碳酸鈣，這也許會(huì)導(dǎo)致在池壁或渠、管壁上結(jié)垢。與鈣進(jìn)行磷酸鹽沉析的反應(yīng)除了受到pH值的影響，另外還受到碳酸氫根濃度(堿度)的影響。在一定的pH值惰況下，鈣的投加量是與堿度成正比的。